早开始WAO应用研究的是美国的F. J. Zimmermann(1944年初),在世界上s次采用WAO处理造纸黑液,在温度为150-350℃,压力为5-20 MPa条件下,使黑液中的有机物氧化降解,处理后废水的COD去除率达90%以上。
60年代之前,WAO的研究内容主要是探索该方法的适用性和j工艺条件,且WAO在处理造纸黑液及城市污泥方面得到了商业化的发展。Zimpro公司建立了几个完全氧化城市污泥的WAO处理厂,并在此基础上,开发了用WAO处理污泥以改善污泥脱水和沉降性能、再生活性炭等新用途。因废水种类和处理要求不同,难以明确CWO的技术经济性,但如用单位时间削减公斤废水COD所需费用来衡量,则CWO技术与生物法技术的运行成本相当,对几万COD以上的高浓度有机废水,其操作成本低于生物法。
70年以后,WAO工艺得到迅速发展,应用范围从回收有用物和能量进一步扩展到有毒有害废水的处理以及石油化工、宇航等行业的各种废物的处理。同时发展了催化湿式氧化技术,并将研究深入到WAO的反应机理和动力学。
80年代以后,除了继续研究催化WAO以外,同时进行了超临界湿式氧化和湿式热裂解研究。
到目前为止,世界上已有几百套WAO装置广泛用于石化废碱液、烯烃生产洗涤液、晴生产废水,农y生产废水等有毒有害工业废水的处理。工业规模的WAO装置处理能力从每天33m3到多套装置并联,平均处理能力达16350m3/天或更高。
国内1975年有了湿式氧化法及其在处理石油化工废水处理方面的应用报道,并对湿式氧化法的基本原理及其在我国的发展前景均提出了一些见解。
80年代后,一些科研单位针对造纸黑液、含硫废水、酚和煤制气废水、农y废水和印染废水等进行了湿式氧化实验研究。
90年代后,国家投入资金进行湿式氧化重点攻关的研究。
但迄今为止,与国外相比,我国有关湿式氧化的研究在新型g效催化剂的自行研制及对反应机理和反应动力学等基础性研究工作还不够。总的来说,湿式氧化法在中国的研究离实际工业化还有一定的距离
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催化湿式氧化法基本原理催化湿式氧化法基本原理
湿式催化氧化法处理技术是一种废水的深度处理技术。该处理工艺在一定温度和压力条件下,在填充催化剂的反应器中,保持废水在液体状态。在氧气作用下,利用催化氧化的原理,一次性地对高浓度有机废水的COD、TOC、氨等污染物进行氧化分解的深度处理,使之转变为CO2、N2、水等无害成分,井同时脱臭、脱色及杀菌消毒.从而达到净化处理水的目的。该工艺不产生污泥,只有少量装器内部的清洗废液需要单独处理。该法一经产生就因其在经济和处理效率方面的优势广泛地应用于工业废水如:炼油、石油化工、印染废水、焦化废水、有机化工废水的处理,该法用于城市污水处理可明显改善硝化效果,因此各国环境工作者对PACT工艺表现了极大的兴趣并进行了广泛深入的研究。当达到处理规模时,还以热能形式收大赞能量。
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染料废水非均相催化氧化处理技术随着染料工业的发展,一些新型的染料、助剂被大量使用,这使得染料废水更难降解。催化氧化法(CWO)是处理高浓度、难生物降解工业有机废水的较佳方法之一。(3)污染物去除率:COD≥95%、NH3-N≥97%,T-CN≥99%,挥发酚≥99%。该法是在高温、高压和催化剂作用下,用空气或氧气直接将废水中的有机物和含氨等有毒物质氧化分解成二氧化碳、水和氮气等无害物质。
按照5∶1∶0.5 的质量比称取凹凸棒土、粉末活性炭、活性氧化铝,混匀后倒入预先配置好的浓度为0.8 mol/L 的x酸铜溶液中,浸渍一段时间后,用造粒机进行造粒,接着在105 ℃下烘干,制造的复合颗粒大小约为0.8 mm,放入马弗炉,在600℃下焙烧2.5 h,制得催化剂成品。链的终止阶段,自由基之问相互碰撞生成稳定的分子,使链的增长过程中断,反应停止。
配制500 mg/L 的酸性大红和活性蓝X-BR 作为模拟染料废水,取水样100 mL 置于烧杯中,调节pH 值,加入一定量的催化剂和过氧化q,然后放在磁力搅拌器上搅拌、反应,取上清液,测定吸光度,计算酸性大红和活性蓝X-BR 的去除率。
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催化湿式氧化技术解决高浓度废水难题随着我国经济迅猛发展,此种废水污染已经严重威胁我国水资源使用。莱特莱德采用催化湿式氧化技术有效处理废水中通常含有大量的难降解物质,并且达到回用净化要求。所以催化湿式氧化技术工艺处理高浓度有机工业废水越来越受到人们关注。
由于催化湿式氧化工作环境是高温高压环境,不单单消耗大,并且对各类设备要求很高,因为这种种原因,湿式氧化技术在水处理实际应用中大多作为预处理工艺应用,催化湿式氧化技术在二十世纪九十年代初发展到了工业化水平,对高浓度有机工业废水处理、氨氮废水处理以及有毒有害废水处理发挥这关键作用。一、工艺原理1、吸收过程湿式氧化法脱硫就是以碱性水溶液(如纯碱或氨水)在脱硫塔中选择性吸收煤气中的酸性气体H2S,生成HS-,同时在氧化态催化剂作用下将HS-氧化成单质硫(在吸收塔和富液槽内完成)。
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